【導讀】鋰金屬負極由于具有較高的理論比容量及最低的負極電化學(xué)勢而有望成為高能量密度鋰電池中理想的負極材料，然而其使用過(guò)程中容易形成枝晶，并由此引發(fā)的電池安全性等問(wèn)題嚴重阻礙了鋰負極的實(shí)際應用。因此解決鋰金屬負極在使用過(guò)程中存在的枝晶問(wèn)題，具有重要的科學(xué)意義及實(shí)用價(jià)值。
背景介紹
全球能源危機和環(huán)境惡化加速了綠色能源技術(shù)的發(fā)展，繼而引起了人們對鋰離子電池（LIB）在內的綠色儲能技術(shù)的廣泛關(guān)注。從上世紀90年代開(kāi)始，LIBs的商業(yè)化極大地推動(dòng)了包括筆記本、移動(dòng)電話(huà)等便攜式電子產(chǎn)品的發(fā)展和普及。然而近年來(lái)，隨著(zhù)電動(dòng)汽車(chē)及其他先進(jìn)便攜式電子產(chǎn)品的快速發(fā)展，目前的鋰離子電池已經(jīng)逐漸不能滿(mǎn)足其需求。在這種背景下，高能量密度電池已成為當前的研究熱點(diǎn)領(lǐng)域，相關(guān)研究成果受到廣泛的關(guān)注。鋰金屬負極由于具有較高的理論比容量及最低的負極電化學(xué)勢而有望成為高能量密度鋰電池中理想的負極材料，然而其使用過(guò)程中容易形成枝晶，并由此引發(fā)的電池安全性等問(wèn)題嚴重阻礙了鋰負極的實(shí)際應用。因此解決鋰金屬負極在使用過(guò)程中存在的枝晶問(wèn)題，具有重要的科學(xué)意義及實(shí)用價(jià)值。
成果簡(jiǎn)介
近日，中國科學(xué)院化學(xué)研究所王書(shū)華博士（第一作者）和郭玉國研究員（通訊作者）報道了通過(guò)在垂直微孔孔道中調節鋰的沉積/溶解來(lái)得到穩定的鋰金屬負極，進(jìn)而抑制鋰枝晶的生長(cháng)。他們系統分析了多孔銅集流體結構參數對電流密度分布的影響以及鋰在不同尺寸的多孔銅集流體內的形貌演化。通過(guò)COMSOL Multiphysics理論模擬，發(fā)現尖端效應導致鋰在微孔道壁內的優(yōu)先沉積，相比平板銅，他們設計的集流體具有較大的比表面積和孔體積，有效減少了金屬鋰在集流體表面的沉積，進(jìn)而抑制了鋰枝晶的生長(cháng)。研究發(fā)現，具有多孔銅集流體的鋰負極，具有較高的循環(huán)穩定性，200圈內平均庫倫效率約98.5％。此外，基于此種集流體所組裝的LiFePO4/Li全電池表現出優(yōu)異的倍率性能和穩定的循環(huán)性能。相關(guān)成果以題為“Stable Li Metal Anodes via Regulating Lithium Plating/Stripping in Vertically Aligned Microchannels”發(fā)表在了Advanced Materials上。
圖文導讀
圖1.多孔銅集流體示意圖及模擬計算分析
a）設計的多孔銅集流體示意圖
b-d）多孔銅集流體上表面的電流密度分布模擬結果，圖中標尺為10 μm。
e）鋰優(yōu)先沉積在多孔銅管壁上的示意圖
f，h，j，l）具有不同孔半徑的多孔銅上表面SEM圖
g，i，k，m）具有不同孔半徑的多孔銅的斷面SEM圖
圖2.鋰在不同孔半徑的銅集流體上沉積形貌的演變
a-d）半徑分別為5 μm，7.5 μm，10 μm及15 μm的多孔銅集流體上沉積鋰的SEM圖
e）在平板銅上沉積鋰的SEM圖
f）Li沉積在不同孔尺寸集流體內的過(guò)電勢比較
圖3.鋰沉積在多孔銅集流體的EPMA圖及SEM斷面圖
a-d）電流密度為1mA cm -2的多孔Cu-5-50-12上沉積不同容量鋰時(shí)的EPMA圖
e，f）在多孔Cu-5-50-12上鋰沉積物的SEM斷面圖
圖4.性能分析
a）使用不同孔半徑的多孔銅集流體時(shí)，對稱(chēng)電池的循環(huán)性能
b）鋰沉積在平板銅及多孔Cu-5-50-12時(shí)的循環(huán)穩定性能及庫倫效率
c）鋰沉積在多孔Cu-7.5-50-17、Cu-10-50-22、Cu-15-50-32時(shí)的循環(huán)穩定性能及庫倫效率
d）不同循環(huán)圈數下，平板銅和多孔Cu-5-50-12的Li沉積/溶解時(shí)電壓分布細節圖
e）不同循環(huán)圈數下，鋰沉積在平板銅及多孔Cu-5-50-12上EIS圖
圖5.與磷酸鐵鋰（LFP）組成電池后循環(huán)性能及倍率性能分析
a，b分別以多孔Cu-5-50-12 a)和平板銅b)為集流體的鋰負極，與磷酸鐵鋰組成電池后，不同循環(huán)圈數時(shí)的電化學(xué)性能
c）平板銅和多孔銅為集流體時(shí)，Li / LFP電池的循環(huán)性能比較
d）平板銅和多孔銅為集流體時(shí)，Li / LFP電池的倍率性能比較
小結
該團隊設計了具有尖端效應的垂直微孔孔道結構以抑制Li枝晶的生長(cháng)。多孔銅的幾何形狀及結構參數顯著(zhù)影響電流密度分布，沉積鋰的形貌及其在半電池和全電池中的電化學(xué)性能。研究結果表明，具有垂直排列的銅微孔孔道結構為安全的鋰負極設計提供了一個(gè)可行性的選擇。
